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Tacke,

Lopez-Mras,

Sperlich,

Strohmann,

Kuhs, G. Mattern,

Sebald

Schema

CI-Si-CH=CH

1 .) + 3 LiNC

HNC

[LiNC

]

- 3 LiCI

2.) + 3 CH30H

- 3

HNC

OCH

0-~i-CH2-CH2-N8

OCH

Bry.JyoH

srVoH

isoliert[

, wobei Ausbeuten von

bzw. 88% erzielt

wurden.

Das

/..

-Spirosilicat 6 wurde aufvier verschiedenen Wegen

durch Reaktion geeigneter [(Dimethylamino)methyl]silane

mit Brenzkatechin in Acetonitril bei Raumtemperatur er-

halten (Schema

5).

Die erste Methode beinhaltete die

Umsetzung von [(Dimethylamino )methyl]trimethoxysilan

(10)

mit Brenzkatechin (Ausbeute 98%) (Schema

zur

Her-

stellung von 10 aus

9[7

vgl.

Exp. Teil). Alternativ wurde 6

durch Reaktion von [(Dimethylamino )methyl]dimethoxy-

(methyl)silan

(12)

bzw. [(Dimethylamino)methyl]methoxy-

(methyl)phenylsilan

(14)

mit Brenzkatechin gewonnen (Aus-

beute

bzw. 30%) (Schema

zur Herstellung von 12 und

aus

[tbJ

bzw.

vgl. Exp. Teil). Schließlich wurde 6 auch

durch Umsetzung von [(Dimethylamino)methyl]methoxy-

dimethylsilan

(17)

mit Brenzkatechin erhalten (Ausbeute

45%) (Schema

zur Herstellung von 17 gemäß

15-+

16l

vgl.

Exp. Teil).

Schema 3

+ 2 HN(CH3h

- [H2N(CH3hJCI

+ 2 I

;:,...

- 3

0 0 CH3

\0/

(±)I

Si-CH

-N-H

I ' I

0 0 CHJ

Ös

Den Umwandlungen

12-+

14-+

6 und

17-+

6 liegen

ungewöhnliche, bei Raumtemperatur ablaufende

Si-C-

Spaltungsreaktionen zugrunde (Spaltung von

Si-

Schema 4

+ 2

+ C

Mg8r

- ·Mg(OCH

)Br•

- 2

CH30H

+ 2

HN(CH3)2

- lH2N(CH3)2)CI

((

+ 2

Schema 5

HCI

+ 2 HN(CH3h

- l

H2N(CH3)2l

+ 2

und/oder

Si-CH

-Bindungen), die zur Bildung von Benzol

bzw. Methan führen. Vergleichbare Reaktionen haben

wir

bereits zur Synthese von 1 · 1/4 CH

CNUbl

und 2 · CH

CNllaJ

genutzt. Diese waren jedoch durch eine hohe Chemoselek-

tivität gekennzeichnet (selektive Abspaltung jener Organyl-

Reste, die keine Amino-Gruppe enthielten) und führten

al-

lesamt zu hohen Produktausbeuten, während das aus den

Silanen

12,

14 und 17 durch

Si-

C-Spaltung erhaltene

Zwit-

terionische

-Spirosilicat 6 in vergleichsweise schlechten

Ausbeuten anfiel

(32,

bzw. 45%). Die genannten Reak-

tionen werden in hohem Maße von noch unbekannten

Ne-

benreaktionen begleitet. Wenngleich auch die Synthese von

6 aus

(Ausbeute 98%) der Darstellung aus 12,

und

hinsichtlich der Ausbeute deutlich überlegen ist, so liegt der

präparative Vorteil der

bei

Raumtemperatur durchgeführten

Si-

C-Spaltungen in der besseren Kristallqualität der Pro-

Chem. Ber. 1993, 126,

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